7月21日的奥运男篮热身赛中，美国队以101-100的微弱优势战胜了南苏丹队。比赛中，詹姆斯表现出色，出场23分钟，投篮命中率颇高，13次出手命中9球，其中包括3个三分球中的2个，罚球则是4中3，个人累计贡献了23分，并有6个篮板和6次助攻的全面表现。尤为关键的是，在比赛的尾声，詹姆斯成功完成了一个决定性的上篮，为美国队锁定胜局。